Одинаковый характер изменения температурных пределов в гомологических рядах органических соединений позволяет применить для их вычисления метод сравнительного расчета, иллюстрируемый рис. 13.
Если принять в качестве ряда для сравнения гомологический ряд н-алканов, то взаимосвязь нижних и верхних пределов описывается линейны и соотношениями:
Рис.13. Взаимосвязь нижних температурных пределов сложных эфиров карбоновых кислот и н-алканов
Среднее квадратическое отклонение рассчитанных по соотношения (41) и (42) величин от экспериментальных данных составляет 2 град.
Ориентировочно величины нижних температурных пределов могут быть оценены по значениям температуры вспышки. При отсутствии в составе жидкости примесей, выполняется соотношение:
Таблица 19. Значения постоянных в уравнениях (41) и (42)
| Гомологический ряд | А1 | В1 | А2 | В2 |
|---|---|---|---|---|
| н-Спирты | 0,533 | 73,4 | 0,537 | 93,7 |
| н-Алкилформиаты | 0,608 | 56,0 | 0,692 | 83,7 |
| н-Алкилацетаты | 0,596 | 69,7 | 0,694 | 100,7 |
| н-Алкилпропионаты | 0,614 | 84,5 | 0,662 | 114,8 |
| н-Алкилбутираты | 0,626 | 100,0 | 0,664 | 132,5 |
| н-Алкилхлориды | 0,845 | 55,9 | 0,859 | 67,2 |
| н-Алкилбромиды | 0,666 | 63,2 | 0,643 | 62,5 |
| н-Алкилиодиды | 0,825 | 90,5 | — | — |
Температурные пределы распространения пламени смесей горючих жидкостей
Если известна зависимость давления насыщенных паров от температуры для каждого компонента смеси, то температурный предел распространения пламени для смеси рассчитывается по формуле:
Средняя квадратическая погрешность расчета по формуле (44) составляет 10 град.
Если известна зависимость давления насыщенного пара от температуры хотя бы одного компонента смеси горючих жидкостей, то нижний температурный предел может быть рассчитан по формуле:
Средняя квадратическая погрешность расчета по формуле (45) составляет 10 град.
Нижний температурный предел распространения пламени смесей горючих и негорючих жидкостей
Данный метод применим для вычисления нижнего температурного предела взаиморастворимых жидкостей, если известны зависимости давления насыщенных паров каждого компонента от температуры.
Формула для вычисления Тн сM (°К) имеет вид:
Таблица 20. Значения у для некоторых негорючих жидкостей
| Жидкость | у |
|---|---|
| Вода | 1,23 |
| Тетрахлорметан | 4,80 |
| 1,1,2-Трифтортрихлорэтан | 5,60 |
| 1,2-Дибромтетрафторэтан | 21,30 |
Cредняя квадратическая погрешность расчета по формуле (47) составляет 10 град.